2.4 常用的萃取剂
2.4.1 萃取剂选择的一般原则
根据不同体系的分离要求,已经出现了许多种类的工业用萃取剂,一些新型的萃取剂也在不断开发过程中。萃取剂通常是有机溶剂。一般来说,对于一种工业用萃取剂应该满足如下的要求。
①萃取能力强、萃取容量大。对于待分离物质,萃取剂可以提供相对较高的萃取平衡分配系数。单位体积或单位质量的萃取剂萃取待分离物质的饱和容量大。
②选择性高。对待分离的几种物质的分离因数β应比较大。若待分离物质为单一溶质,则萃取剂对该溶质与水的分离因数应比较大,从而降低萃取剂的萃水量,减轻萃取剂再生操作的负荷。
③化学稳定性强。萃取剂不易水解,加热时不易分解,能耐酸、碱、盐和氧化剂及还原剂的化学作用,具有足够的化学稳定性和辐照稳定性。另外,萃取剂对设备的腐蚀性小。
④溶剂损失小。在各种操作条件下,萃取剂在料液水相的溶解损失小,萃取相与料液相易于分层,萃取过程中不产生第三相,不发生乳化现象。
⑤萃取剂基本物性适当。萃取剂的密度、黏度及体系界面张力等基本物性适当,保证在萃取和反萃取过程中,传质速率较大,分相特性和流动性能良好。
⑥易于反萃取和溶质回收。对于待分离物质,萃取剂既可提供相对较高的萃取平衡分配系数,又应控制萃取剂与待萃取物质的结合能力,在改变操作条件的情况下容易实现待分离物质的反萃取操作,实现溶质回收和萃取剂的循环使用。
⑦安全操作。萃取剂的闪点、燃点、沸点高,挥发性低,无毒或毒性小,无刺激性,便于安全操作。
⑧经济性强。萃取剂的来源丰富,合成制备方法较为简单,价格便宜。
应该指出,选择萃取剂的条件很难同时满足,一般需要根据实际工业应用的条件,综合考虑这些因素,发挥某一萃取体系的特殊优势,设法克服其不足之处。对于工业上的大规模应用,萃取剂的高效性和经济性则是选择萃取剂的两个关键条件。
对于有机废水萃取处理过程及生物化工产品分离中使用的萃取剂,除了满足一般工业萃取过程的萃取剂要求外,还需要重点考虑萃取溶剂的溶解损失,避免二次污染,选择毒性低的、可生物降解的萃取溶剂,以保证萃取过程的成功实施。
对于金属萃取或有机物络合萃取的溶剂体系,反应萃取溶剂通常是有机试剂,其品种繁多,而且不断出现新的品种。常用的萃取剂按其组成和结构特征,必须具备以下两个条件。
①络合剂分子中至少有一个萃取功能基,通过它与被萃取溶质结合形成萃合物,常见的萃取功能基含有O、N、P、S等原子,它们一般都有孤对电子,是电子给予体,为配位原子。
②络合剂分子中必须有相当长的烃链或芳环,一方面是使萃取剂难溶于水相而减少萃取剂的溶解损失;另一方面,萃取剂的碳链增长,油溶性增加,可与被萃物形成难溶于水而易溶于有机相的萃合物,实现相转移。如果碳链过长、碳原子数目过多、分子量太大,则会使用不便,同时萃取容量降低。因此,一般萃取剂的分子量介于350~500之间为宜。
常用的萃取剂按其组成和结构特征,可以分为中性络合萃取剂、取代酸性络合萃取剂、胺类萃取剂和螯合萃取剂。