以胺类萃取剂为例,当萃取金属配阴离子时,胺类萃取剂必须先结合H+成为阳离子,再与金属配阴离子结合成为离子对。对于叔胺萃取剂:
(3-6)
叔胺加H+后称为铵离子,产物称作离子缔合体,也可以视作金属氯配酸的铵盐。
叔胺与酸的反应可以表示为
(3-7)
与中性萃取剂和酸的萃取反应机理不同,碱性萃取剂叔胺萃取强酸时,叔胺能够取代配位水,直接与质子结合。式(3-7)中是R3NH+与Cl-形成离子对。十分明显,萃取剂的碱性越强,越容易与质子结合。