络合萃取适于分离和回收的体系一般是带有Lewis酸或Lewis碱官能团的极性有机物的稀溶液体系。使用的络合剂则应具有相应的官能团，通过离子对缔合机制或氢键缔合机制，参与和待萃取物质的络合反应，形成疏水性更强的萃合物，实现由料液相向萃取相的转移。十分明显，溶液中分离溶质的疏水性参数、分离溶质的电性参数以及络合剂的碱（酸）度参数是有机物络合萃取的重要的特征性参数。